Mostra la font per a Compostos organometàl·lics del grup 2

Els elements del [[Alcalinoterri|grup 2]] són coneguts per formar [[Compost organometàl·lic|compostos organometàl·lics]].<ref>''Comprehensive Organometallic Chemistry'' by Mike Mingos, Robert Crabtree '''2007''' {{ISBN|978-0-08-044590-8}}</ref><ref>C. Elschenbroich, A. Salzer ''Organometallics : A Concise Introduction'' (2nd Ed) ('''1992''') from Wiley-VCH: Weinheim. {{ISBN|3-527-28165-7}}</ref> D'aquests, els compostos d'organomagnesi, generalment en forma de [[Reactiu de Grignard|reactius de Grignard]], són àmpliament utilitzats en la [[química orgànica]], mentre que els altres compostos organometàl·lics d'aquest grup són en bona part d'interès acadèmic.

== Característiques ==
En molts aspectes, la química dels elements del grup 2 (els [[Metall alcalí|metalls alcalins]]) imita els elements del [[Grup 12 de la taula periòdica|grup 12]] perquè tots dos grups han omplert els [[Configuració electrònica|orbitals ''s'']] per a [[Electró de valència|electrons de valència]]. D'aquesta manera, tots dos grups tenen [[València (química)|valència]] nominal 2 i [[estat d'oxidació]] +2. Tots els elements del grup 2 són [[Electronegativitat|electropositius]] cap al [[carboni]] i l'[[electronegativitat]] disminueix a la fila. Al mateix temps, el [[radi atòmic]] augmenta resultant un caràcter iònic cada vegada més gran, un major [[nombre de coordinació]] i una major [[Reactivitat química|reactivitat]] dels lligands.

Molts dialquil dels metalls del grup 2 són [[Polímer|polimèrics]] en la fase cristal·lina i s'assemblen al [[trimetilalumini]] (TMA / Al₂Me₆) en un [[enllaç de tres centres i dos electrons]] (3c–2e). En la fase de gas torna a ser [[monòmer]].

Els [[Metal·locè|metal·locens]] d'aquest grup són inusuals. El bis(ciclopentadienil) de beril·li o beril·locè (Cp₂Be) amb un [[Moment dipolar d'enllaç|moment dipolar molecular]] de 2.2 [[Debye|D]] descarta un metal·locè clàssic amb dos lligands d'[[hapticitat]] 5. En lloc d'això, el compost és un sandvitx anomenat ⁵η/¹η i, a més, també [[fluxional]] fins a -125 ° C. Tot i que el magnesocè (Cp₂Mg) és un metal·locè regular, el bis(pentametilciclopentadienil) de calci (Cp<sup>*</sup>)₂Ca està realment inclinat amb un angle de 147 °. Aquest angle augmenta baixant la fila.

També es coneixen els organometalls de baixa valència d'un estat formal d'oxidació 1 amb un [[enllaç metàl·lic]].<ref>{{ref-publicació|doi=10.1002/chem.201000580|pmid=20486240|títol=Low-Valent Organometallics-Synthesis, Reactivity, and Potential Applications|any=2010|cognom1=Schulz|nom1=Stephan|publicació=Chemistry: A European Journal|volum=16|exemplar=22|pàgines=6416–28}}</ref> Un representant és LMg-MgL amb L = [(Ar)NC(NPri₂)N(Ar)]<sup>−</sup>.<ref>{{ref-publicació|doi=10.1126/science.1150856|títol=Stable Magnesium(I) Compounds with Mg-Mg Bonds|any=2007|cognom1=Green|nom1=S. P.|cognom2=Jones|nom2=C.|cognom3=Stasch|nom3=A.|publicació=Science|volum=318|pàgines=1754–7|pmid=17991827|exemplar=5857|bibcode = 2007Sci...318.1754G}}</ref>

== Síntesi ==
Tres formes importants de síntesi de compostos [[Grup alquil|dialquil]] i [[Grup aril|diaril]] de metalls del grup 2 són: 
* per [[Metàtesi (química)|metàtesi]]:
:MX₂ + R-Y → MR₂ + Y-X'
* per [[transmetal·lació]]:
:M'R₂ + M → MR₂ + M'
* per manipulació de l'[[equilibri de Schlenk]] d'organometals d'halurs:
:2 RMX → MR₂ + MX₂
Vegeu, per exemple, la formació de [[dimetilmagnesi]] ((CH₃)₂Mg).

== Compostos ==
=== Organoberil·li ''(enllaç C-Be)'' ===
{{Vegeu també|Beril·liosi}}
La química de l{{'}}'''organoberil·li''' es limita a la recerca acadèmica a causa del cost i la toxicitat del [[beril·li]], dels derivats de beril·li, i dels reactius necessaris per a la introducció del beril·li, com el [[clorur de beril·li]] (BeCl₂). Els compostos organometàl·lics del beril·li són coneguts per ser molt reactius.<ref name=naglav>''Off the Beaten Track—A Hitchhiker's Guide to Beryllium Chemistry'' D. Naglav, M. R. Buchner, G. Bendt, F. Kraus, S. Schulz, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 10562. {{DOI|10.1002/anie.201601809}}</ref> Exemples de compostos d'organoberil·li coneguts són: dineopentilberil·li,<ref>{{ref-publicació|doi=10.1039/J19710001308|títol=Preparation of base-free beryllium alkyls from trialkylboranes. Dineopentylberyllium, bis(trimethylsilylmethyl)beryllium, and an ethylberyllium hydride|any=1971|cognom1=Coates|nom1=G. E.|cognom2=Francis|nom2=B. R.|publicació=Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical|pàgines=1308}}</ref> beril·locè (Cp₂Be),<ref>{{ref-publicació|doi=10.1071/CH9841601|títol=A precise low-temperature crystal structure of Bis(cyclopentadienyl)beryllium|any=1984|cognom1=Nugent|nom1=KW|cognom2=Beattie|nom2=JK|cognom3=Hambley|nom3=TW|cognom4=Snow|nom4=MR|publicació=Australian Journal of Chemistry|volum=37|pàgines=1601|exemplar=8}}</ref><ref>{{ref-publicació|doi=10.1002/cber.19590920233|títol=Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXV. Di-cyclopentadienyl-beryllium|any=1959|cognom1=Fischer|nom1=Ernst Otto|cognom2=Hofmann|nom2=Hermann P.|publicació=Chemische Berichte|volum=92|pàgines=482|exemplar=2}}</ref><ref>{{ref-publicació|doi=10.1016/S0022-328X(00)92065-5|títol=The molecular structure of beryllocene, (C5H5)2Be. A reinvestigation by gas phase electron diffraction|any=1979|cognom1=Almenningen|nom1=A|publicació=Journal of Organometallic Chemistry|volum=170|pàgines=271|exemplar=3|cognom2=Haaland|nom2=Arne|cognom3=Lusztyk|nom3=Janusz}}</ref><ref>{{ref-publicació|doi=10.1107/S0567740872004820|títol=Crystal structure of bis(cyclopentadienyl)beryllium at −120 °C|any=1972|cognom1=Wong|nom1=C. H.|cognom2=Lee|nom2=T. Y.|cognom3=Chao|nom3=K. J.|cognom4=Lee|nom4=S.|publicació=Acta Crystallographica Section B|volum=28|pàgines=1662|exemplar=6}}</ref> dialilberil·li (per reacció de canvi de dietilberil·li amb trialilbor),<ref>{{ref-publicació|doi=10.1002/zaac.19744050111|títol=Ein Beitrag zur Existenz von Allylberyllium- und Allylaluminiumverbindungen|any=1974|cognom1=Wiegand|nom1=G.|cognom2=Thiele|nom2=K.-H.|publicació=Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie|volum=405|pàgines=101}}</ref> bis(1,3-trimetilsililalil)berili,<ref>{{ref-publicació|doi=10.1002/anie.201001866|pmid=20575128|títol=Bis(1,3-trimethylsilylallyl)beryllium|any=2010|cognom1=Chmely|nom1=Stephen C.|cognom2=Hanusa|nom2=Timothy P.|cognom3=Brennessel|nom3=William W.|publicació=Angewandte Chemie International Edition|volum=49|exemplar=34|pàgines=5870–4}}</ref> i Be(mes)₂.<ref name=naglav/><ref>''Synthesis and structural characterization of the beryllium compounds [Be(2,4,6-Me3C6H2)2(OEt2)], [Be{O(2,4,6-tert-Bu3C6H2)}2(OEt2)], and [Be{S(2,4,6-tert-Bu3C6H2)}2(THF)].cntdot.PhMe and determination of the structure of [BeCl2(OEt2)2]'' Karin Ruhlandt-Senge, Ruth A. Bartlett, Marilyn M. Olmstead, and Philip P. Power Inorganic Chemistry 1993 32 (9), 1724-1728 {{DOI|10.1021/ic00061a031}}</ref> Els lligands també poden ser [[Grup aril|arils]]<ref>{{ref-publicació|doi=10.1021/ic00061a031|títol=Synthesis and structural characterization of the beryllium compounds [Be(2,4,6-Me₃C₆H₂)₂(OEt₂)], [Be{O(2,4,6-tert-Bu₃C₆H₂)}₂(OEt₂)], and [Be{S(2,4,6-tert-Bu₃C₆H₂)}₂(THF)].cntdot.PhMe and determination of the structure of [BeCl₂(OEt₂)₂]|any=1993|cognom1=Ruhlandt-Senge|nom1=Karin|cognom2=Bartlett|nom2=Ruth A.|cognom3=Olmstead|nom3=Marilyn M.|cognom4=Power|nom4=Philip P.|publicació=Inorganic Chemistry|volum=32|pàgines=1724}}</ref> i [[Alquí|alquins]].<ref>{{ref-publicació|doi=10.1016/S0022-328X(00)87485-9|títol=The crystal structure of dimeric methyl-1-propynyl- beryllium-كس امك trimethylamine|any=1971|cognom1=Morosin|nom1=B|publicació=Journal of Organometallic Chemistry|volum=29|pàgines=7|cognom2=Howatson|nom2=J.}}</ref>

=== Organomagnesi ''(enllaç C-Mg)'' ===
{{Vegeu també|Reactiu de Grignard}}
Els compostos d''''organomagnesi''' estan àmpliament difosos. Generalment es troben com [[Reactiu de Grignard|reactius de Grignard]]. La formació d'[[Haloalcà|halurs d'alquil]] o aril de [[magnesi]] (RMgX) a partir de metalls de magnesi i un halur d'alquil s'atribueix a un procés [[Radical químic|SET]]. Exemples de reactius de Grignard són el [[bromur de fenilmagnesi]] (PMB / C₆H₅MgBr) i el [[bromur d'etilmagnesi]] (EtMgBr / C₂H₅MgBr).

Els reactius d'organomagensi rellevants fora de l'abast dels reactius de Grignard són l'antracè de magnesi amb magnesi (formant un pont de 1,4 sobre l'hexàgon central utilitzat com a font de magnesi), i l'altament actiu butadièmagnesi (un [[adducte]] amb [[butadiè]] i una font per al dianió de butadiè).

=== Organocalci ''(enllaç C-Ca)'' ===
En aquest grup, el [[calci]] és poc tòxic i barat, però els compostos d''''organocalci''' són difícils de fer. Això és encara més pel que fa als membres restants, l'[[estronci]] i el [[Bari (element)|bari]], i per al cas del [[Radi (element)|radi]], no hi ha res conegut. Un dels usos d'aquest tipus de compostos és la [[deposició química de vapor]].

Un conegut compost d'organocalci és el ([[Ciclopentadienil|Cp]])calci (I) (bis(al·lil)calci / (C₃H₅)₂Ca), descrit el 2009.<ref>"Bis(allyl)calcium" Phillip Jochmann, Thomas S. Dols, Thomas P. Spaniol, Lionel Perrin, Laurent Maron, Jun Okuda ''Angewandte Chemie International Edition'' Volume 48 Issue 31, Pages 5715–5719 2009 {{DOI|10.1002/anie.200901743}}</ref> Es forma en una reacció de metàtesi de l'[[allilpotassi]] (C₃H₅K) i [[iodur de calci]] (CaI₂) com un pols blanquinós estable no [[pirofòric]] :
:<math chem>\overbrace{\ce{2KC3H5}}^{\text{allylpotassium}} + \overbrace{\ce{CaI2}}^{\text{calcium iodide}} \ce{->[THF][25^\circ \mathrm{C}] (C3H5)2Ca{} + 2KI}</math>
El mode d'enllaç és [[Hapticitat|η]]<sup>3</sup>. Aquest compost també s'ha informat que dona accés a un compost η¹ polimèric (CaCH₂CHCH₂)<sub>n</sub>.<ref>Lichtenberg, C., Jochmann, P., Spaniol, T. P. and Okuda, J. (2011), "The Allylcalcium Monocation: A Bridging Allyl Ligand with a Non-Bent Coordination Geometry". ''Angewandte Chemie International Edition'', 50: 5753–5756. {{doi|10.1002/anie.201100073}}</ref>

El compost [(thf)₃Ca{μ-C₆H₃-1,3,5-Ph₃}Ca(thf)₃] també descrit el 2009<ref>"Stable 'Inverse' Sandwich Complex with Unprecedented Organocalcium(I): Crystal Structures of [(thf)2Mg(Br)-C6H2-2,4,6-Ph3] and [(thf)3Ca{μ-C6H3-1,3,5-Ph3}Ca(thf)3]" Sven Krieck, Helmar Görls, Lian Yu, Markus Reiher and Matthias Westerhausen ''[[J. Am. Chem. Soc.]]'', '''2009''', 131 (8), pp 2977–2985 {{DOI|10.1021/ja808524y}}</ref><ref>"Organometallic Compounds of the Heavier s-Block Elements—What Next?" J. David Smith ''[[Angew. Chem. Int. Ed.]]'' '''2009''', 48, 6597–6599 {{DOI|10.1002/anie.200901506}}</ref> és un [[compost sandvitx]] invers amb dos àtoms de calci a cada costat d'un [[Hidrocarbur aromàtic|arè]].

S'ha demostrat que les [[Olefina|olefines]] unides als [[Complex ciclopentadienil|lligands de ciclopentadienil]] es coordinen amb el calci (II), l'estronci (II) i el bari (II):<ref name=schumann1>{{ref-publicació|autor1= H. Schumann |autor2= S. Schutte |autor3= H.-J. Kroth |autor4= D. Lentz |títol= Butenyl-Substituted Alkaline-Earth Metallocenes: A First Step towards Olefin Complexes of the Alkaline-Earth Metals |publicació= Angew. Chem. Int. Ed. |any= 2004 |volum= 43 |pàgines= 6208–6211 | doi = 10.1002/anie.200460927}}</ref>

:[[Fitxer:Olefine coordination at calcium strontium barium.png|400px|Olefin complexes of calcium, strontium and barium<ref name=schumann1/>]]

Els compostos d'organocalci són investigats com a [[Catalitzador|catalitzadors]].<ref>Harder, S., Feil, F. and Knoll, K. (2001), ''Novel Calcium Half-Sandwich Complexes for the Living and Stereoselective Polymerization of Styrene''. Angew. Chem. Int. Ed., 40: 4261–4264. {{doi|10.1002/1521-3773(20011119)40|22<4261::AID-ANIE4261>3.0.CO;2-J}}</ref><ref>''Calcium-Mediated Intramolecular Hydroamination Catalysis'' Mark R. Crimmin, Ian J. Casely, and Michael S. Hill Journal of the American Chemical Society 2005 127 (7), 2042-2043 {{DOI|10.1021/ja043576n}}</ref><ref>''2,5-Bis{N-(2,6-diisopropylphenyl)iminomethyl}pyrrolyl Complexes of the Heavy Alkaline Earth Metals: Synthesis, Structures, and Hydroamination Catalysis'' Jelena Jenter, Ralf Köppe, and Peter W. Roesky Organometallics 2011 30 (6), 1404-1413 {{DOI|10.1021/om100937c}}</ref><ref>''Cation Charge Density and Precatalyst Selection in Group 2-Catalyzed Aminoalkene Hydroamination'' Merle Arrowsmith, Mark R. Crimmin, Anthony G. M. Barrett, Michael S. Hill, Gabriele Kociok-Köhn, and Panayiotis A. Procopiou Organometallics 2011 30 (6), 1493-1506 {{DOI|10.1021/om101063m}}</ref><ref>Penafiel, J., Maron, L. and Harder, S. (2014), ''Early Main Group Metal Catalysis: How Important is the Metal?''. Angew. Chem. Int. Ed. {{doi|10.1002/anie.201408814}}</ref>

=== Organoestronci ''(enllaç C-Sr)'' ===
Els compostos d''''organoestronci''' s'han informat com a intermedis en [[Reacció de Barbier|reaccions de tipus Barbier]].<ref>{{ref-publicació| doi = 10.1246/bcsj.77.341|títol= The Barbier-Type Alkylation of Aldehydes with Alkyl Halides in the Presence of Metallic Strontium|any= 2004|cognom1= Miyoshi |nom1= N.|cognom2= Kamiura |nom2= K.|cognom3= Oka |nom3= H.|cognom4= Kita |nom4= A.|cognom5= Kuwata |nom5= R.|cognom6= Ikehara |nom6= D.|cognom7= Wada |nom7= M.|publicació= Bulletin of the Chemical Society of Japan|volum= 77|exemplar= 2|pàgines= 341}}</ref><ref>{{ref-publicació| doi = 10.1246/cl.2005.760|títol= The Chemistry of Alkylstrontium Halide Analogues: Barbier-type Alkylation of Imines with Alkyl Halides|any= 2005|cognom1= Miyoshi |nom1= N.|cognom2= Ikehara |nom2= D.|cognom3= Kohno |nom3= T.|cognom4= Matsui |nom4= A.|cognom5= Wada |nom5= M.|publicació= Chemistry Letters|volum= 34|exemplar= 6|pàgines= 760}}</ref><ref>{{ref-publicació| doi = 10.1002/ejoc.200500484|títol= The Chemistry of Alkylstrontium Halide Analogues, Part 2: Barbier-Type Dialkylation of Esters with Alkyl Halides|any= 2005|cognom1= Miyoshi |nom1= N.|cognom2= Matsuo |nom2= T.|cognom3= Wada |nom3= M.|publicació= European Journal of Organic Chemistry|volum= 2005|exemplar= 20|pàgines= 4253}}</ref>

=== Organobari ''(enllaç C-Ba)'' ===
Són coneguts els compostos d''''organobari'''<ref>''Comprehensive organic functional group transformations'' [[Alan R. Katritzky]], Otto Meth-Cohn, [[Charles Rees|Charles Wayne Rees]]</ref> del tipus (al·lil)BaCl<ref>{{ref-publicació| doi = 10.1021/ja00023a058|títol= Allylbarium in organic synthesis: unprecedented .alpha.-selective and stereospecific allylation of carbonyl compounds|any= 1991|cognom1= Yanagisawa |nom1= A.|cognom2= Habaue |nom2= S.|cognom3= Yamamoto |nom3= H.|publicació= Journal of the American Chemical Society|volum= 113|exemplar= 23|pàgines= 8955}}</ref><ref>{{ref-publicació| doi = 10.1021/ja00093a010|títol= Allylbarium Reagents: Unprecedented Regio- and Stereoselective Allylation Reactions of Carbonyl Compounds|any= 1994|cognom1= Yanagisawa |nom1= A.|cognom2= Habaue |nom2= S.|cognom3= Yasue |nom3= K.|cognom4= Yamamoto |nom4= H.|publicació= Journal of the American Chemical Society|volum= 116|exemplar= 14|pàgines= 6130}}</ref> i es poden preparar per reacció del bari activat ([[Reacció d'oxidació-reducció|reducció]] pel mètode Rieke d'[[iodur de bari]] (BaI₂) amb bifenilida de liti) amb al·lils d'halurs a -78 °C. La reacció posterior d'aquests compostos d'alilbari amb compostos carbonílics és més alfa-selectiva i més [[Estereoselectivitat|estereoselectiva]] que els Grignards o els compostos organocàlcics relacionats. També s'ha informat sobre el [[metal·locè]] ([[Pentametilciclopentadiè|Cp*]])₂Ba.<ref>{{ref-publicació|nom3= J. C.|cognom3= Huffman|publicació= Journal of the Chemical Society, Chemical Communications|exemplar= 15|pàgines= 1045 |nom2= T. P.|cognom2= Hanusa|títol= Solid state structure of bis(pentamethylcyclopentadienyl)barium, (Me5C5)2Ba; the first X-ray crystal structure of an organobarium complex|any= 1988|cognom1= Williams |nom1= R. A.| doi = 10.1039/C39880001045}}</ref>

=== Organoradi ''(enllaç C-Ra)'' ===
L'únic compost d''''organoradi''' conegut és un [[acetilur]] en estat gasós. S'utilitza en la deposició química de vapor.

== Referències ==
{{Referències}}
{{Enllaços químics del carboni}}
{{Autoritat}}

[[Categoria:Compostos organometàl·lics]]
[[Categoria:Química orgànica]]