Mostra la font per a Transmetal·lació

'''Transmetal·lació''' és una [[reacció química]] típica dins la [[química organometàl·lica]] i que es basa en el bescanvi de [[lligand]]s entre dos [[metalls]] amb [[electronegativitat]]s força diferenciades. Tot i així, dins d'aquests tipus de reacció també trobem el bescanvi de [[lligand]]s entre un metall i un grup [[orgànic]].

== Tipus de transmetal·lacions ==
=== Reacció de metàtesi ===
Consisteix en una reacció [[Teoria àcid-base de Lewis|àcid-base de Lewis]] de bescanvi de [[lligand]]s entre un [[metall]] substituït (R<sub>n</sub>M)i un [[halur metàl·lic]] (R<sub>n</sub>M'). El metall M' actua com a [[Teoria àcid-base de Lewis|àcid de Lewis]], mentre que el carboanió R<sup>-</sup> del compost que conté M, que és normalment Li, Na, K, Mg o Al, ho fa com a [[Teoria àcid-base de Lewis|base de Lewis]] o [[nucleòfil]]. El reactius més habituals de transmetal·lació són [[compostos de Grignard]] o [[organolitiat]]s. Aquesta és la reacció més versàtil de la [[química organometàl·lica]].

La [[força directora]] (o "''driving force''") d'aquesta reacció és la [[precipitació química]] de l'halur iònic corresponent en el dissolvent orgànic, que és habitualment [[èter dietílic]] o [[THF]]. Per tal que la reacció tingui lloc, cal que l'[[halur]] [[metàl·lic]] inicial sigui [[covalent]] o, si més no, parcialment soluble en el dissolvent per evitar-ne la [[precipitació química]].

:<math title="Reacció de metàtesi">
\begin{align}
\mathsf{n\ RM + M'X_n} & \longrightarrow \mathsf{R_nM' + n\ MX \downarrow \ \downarrow(M=Li,\ Na,\ K)} \\
\mathsf{n\ RMX + M'X_n} & \longrightarrow \mathsf{R_nM' + n\ MX_2 \downarrow (M=Mg,\ Zn)} \\
\mathsf{\frac{n}{2}\ R_2M + M'X_n} & \longrightarrow \mathsf{R_nM' + \frac{n}{2}\ MX_2 \downarrow (M=Mg,\ Zn)}
\end{align}
</math>

==== Exemples ====
:<math title="Exemples">
\begin{align}
\mathsf{3\ MeLi + SbCl_{3} } & \longrightarrow \mathsf{Me_3Sb + 3\ LiCl \downarrow} \\
\mathsf{SiCl_4 + 4\ PhMgCl} & \longrightarrow \mathsf{Si\ Ph_4 + 4\ MgCl_2 \downarrow} \\
\mathsf{Br{-}Mn(CO)_5 + MeMgBr} & \longrightarrow \mathsf{Me{-}Mn(CO)_5 + MgBr_2 \downarrow}
\end{align}
</math>

=== Reacció d'un [[compost organometàl·lic]] amb [[hidrocarburs]] [[àcids]] ===
Tot i que, estrictament no es tracta d'un intercanvi de [[metalls]], aquesta reacció és classificada així. Es tracta del bescanvi del [[lligand]] del [[metall]] amb un [[hidrocarbur]] força [[àcid]] per a donar el [[metall]] amb l'[[hidrocarbur]] substituït. L'[[hidrocarbur]] reactiu ha de ser més [[àcid]] que el que es pugui formar com a producte. La força directora d'aquesta reacció és l'[[acidesa]] de l'[[hidrocarbur]] [[reactiu]] respecte la de l'[[hidrocarbur]] format.

:<math title="Reacció d'un compost organometàl·lic amb hidrocarburs àcids">
\begin{align}
& \mathsf{RM + R'H} \longrightarrow \mathsf{RH + R'M} \\
& \mathsf{\Delta G < 0} \text{ si } \mathsf{R'H} \text{ és més àcid que RH}
\end{align}
</math>

=== Reacció d'un [[compost organometàl·lic]] amb halurs orgànics ===
Es tracta d'una reacció [[redox]]:

:'''R<sup>-</sup> + R'<sup>+</sup> → R<sup>+</sup> + R'<sup>-</sup>'''

:<math title="Reacció d'un compost organometàl·lic amb halurs orgànics">\underbrace{\mathsf{RM}}_{\mathsf{M{-}C(sp^3)}} + \underbrace{\mathsf{R'X}}_{\mathsf{X{-}C(sp^2)}} \longrightarrow \underbrace{\mathsf{RX}}_{\mathsf{X{-}C(sp^3)}} + \underbrace{\mathsf{R'M}}_{\mathsf{M{-}C(sp^2)}}</math>

La força directora de la reacció és la capacitat d'estabilitzar la càrrega negativa en R'. Cal dir que R<sup>-</sup>(C-sp²) és més estable que R<sup>-</sup>(C-sp<sup>3</sup>).
'''Estabilitat de R<sup>-</sup>''': [[Bencil]] > [[Fenil]] > [[alquil]]
'''Reactivitat dels halurs''': Iodur > Bromur > Clorur
El metal M ha de ser [[liti]] o [[sodi]].

==== Exemples ====
:<math title="Reacció d'un compost organometàl·lic amb halurs orgànics">
\begin{align}
n\text{-}\mathsf{BuLi} + \mathsf{PhBr} & \longrightarrow n\text{-}\mathsf{BuBr} + \mathsf{PhLi} \\
n\text{-}\mathsf{BuLi} + \mathsf{PhCH_2Br} & \longrightarrow n\text{-}\mathsf{BuBr} + \mathsf{PhCH_2Li}
\end{align}
</math>

=== Reacció de R₂Hg amb metalls menys [[Metall noble|nobles]] que el [[mercuri (element)|mercuri]] ===
També es tracta d'una reacció redox on el metall més [[electronegativitat|electropositiu]] (M) s'oxida i on el [[mercuri (element)|mercuri]] es redueix a l'[[estat d'oxidació]] 0.

:'''R₂Hg + M → Hg + R<sub>n</sub>M''' 

La força directora d'aquesta [[reacció química|reacció]] és la dèbil energia d'enllaç Hg-C, a més de la formació del [[mercuri (element)|mercuri]] [[metàl·lic]]. El principal problema de treballar amb aquesta [[reacció química|reacció]] és la [[toxicitat]] dels compostos de [[mercuri (element)|mercuri]].

==== Exemples ====
:<math title="Exemples">
\begin{align}
& \mathsf{Zn} + \mathsf{Me_2Hg} \longrightarrow \mathsf{Me_2Zn} + \mathsf{Hg} \downarrow \\
& \mathsf{2\ Li} + \mathsf{Bu_2Hg} \longrightarrow \mathsf{2\ BuLi} + \mathsf{Hg} \downarrow
\end{align}
</math>

== Bibliografia ==
* CRABTREE, Robert; and PERIS, Eduardo. Universitat Jaume I. Química Organometálica De Los Elementos De Transición. {{ISBN|84-8021-134-2}}.

{{ORDENA:Transmetallacio}}
[[Categoria:Reaccions organometàl·liques]]